关键词:
固体废物
微晶玻璃
重金属
固化
耦合机制
摘要:
随着经济的发展以及城市化进程的加快,社会对资源的需求量与日俱增。然而在资源开发使用的过程中,由于利用效率不高,产生了大量固体废物。如果处置不当,将会对人类社会和自然环境造成极大的负担。微晶玻璃作为一种对原料包容度极高的新型建筑材料,可以消化大量固体废物,有效解决其无害化处理和资源化利用的难题。然而,目前的研究报道多针对于单种或两种固废,多固废微晶玻璃的制备体系尚未形成。并且,固废组分复杂,内部往往包含多种重金属元素。但目前对于高温重构过程中重金属的迁移固化规律研究较少,重金属间的耦合作用机制也尚不明晰。基于上述现状,本文利用城市生活垃圾焚烧飞灰、废玻璃和铅锌尾矿为原料,设计了五组配比。并在此基础上添加了四种重金属各5wt%,制备微晶玻璃。通过差示扫描量热测试(DSC)和Fact Sage软件,对不同碱度和烧结温度的样品进行析晶动力学和热力学分析。通过对密度、吸水率和收缩率的测试,对固废微晶玻璃样品的性能进行表征。通过X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱仪(XPS)、扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS),分析了样品的物相组成和微观形貌,元素的价态变化和分布情况,探索了碱度与烧结温度对样品的结晶以及重金属的固化迁移情况的影响。最后通过毒性特征浸出标准方法(TCLP)、BCR四步连续提取法,探索微晶玻璃对重金属的固化效果。研究表明:(1)随着碱度的增加,样品的析晶活化能E和Avrami指数n先下降后上升。样品由表面成核转变为体积成核,由一维空间生长变为在二维空间生长。碱度的增加对玻璃基质中非桥氧的断裂以及桥氧键的生成起促进作用。同时,可以形成离子通道,提高析晶驱动力。但是,过量的Ca会导致粘度升高,抑制析晶。(2)在热力学模拟中,样品出现了液相和多种结晶相。液相的主要成分为Si O,结晶相主要为辉石和尖晶石。其中,辉石包括透辉石Ca Mg SiO、顽火辉石MgSiO和钙铁辉石Ca Fe SiO;尖晶石主要包含磁铁矿FeO和锌铁尖晶石Zn FeO。碱度的升高会使得单斜辉石含量增多;而烧结温度的升高会导致样品中出现液相,并且液相含量不断上升。(3)碱度的升高使得微晶玻璃样品的密度和收缩率分别提高了16.93%和47.36%,吸水率降低了98.42%。当碱度为0.752时,样品的性能有大幅提升。而随着烧结温度的升高,样品的密度和收缩率分别提高了30.41%和360.48%,吸水率降低了99.42%。1000℃是烧结温度的临界点,在此温度下,样品的性能实现了飞跃。(4)不同碱度微晶玻璃样品内,存在辉石相(Ca,Na)(Mg,Fe,Al)(Si,Al)O和尖晶石相(Mg,Fe,Zn,Cu)FeO。当碱度较低时,样品中尖晶石相含量较高;随着碱度的增加,辉石衍射峰增强,并占据主导地位。此外,碱度的增加可以使样品的内部结构增加更加致密,晶粒的尺寸更加均匀,排列更加规律。(5)不同烧结温度的微晶玻璃样品内,辉石(Ca,Na)(Mg,Fe,Al)(Si,Al)O为主晶相,磁铁矿系列尖晶石(Mg,Fe,Zn,Cu)FeO为次晶相。当烧结温度较低时,样品中辉石含量较高;随着温度的升高,类质同象置换现象加剧,尖晶石相大量析出。此外,烧结温度的提高可以加速样品内部反应,为晶体的生长提供驱动力,使得晶粒尺寸增加,内部结构更加致密。(6)在重金属的迁移固化过程中,Fe起主导作用。其置换能力和丰度均高于Zn和Cu,所以优先以钙铁辉石Ca Fe SiO以及磁铁矿FeO的形式实现固化。Zn和Cu则通过类质同象置换作用,进入FeO晶格中,形成锌铁尖晶石Zn FeO和铜铁尖晶石Cu FeO。而Pb由于其氧化物不稳定,所以最终以离子的形式固化在玻璃基质中。(7)高温煅烧后,固废微晶玻璃中的重金属多以较为稳定的可氧化态和残渣态的形式存在,四者的固化效果排序为Fe>Zn>Cu>Pb。并且,样品内的结晶相和非晶相形成了双重屏障,可以有效抑制重金属的浸出,四种重金属的浸出浓度均低于标准阈值。