关键词:
表面等离子体共振
透射式结构
多模光纤
三价铬离子
摘要:
水体的重金属离子污染,直接威胁人和水体生物的健康和生命安全。这些重金属离子会通过食物链进入人体内,直接影响人体和环境生物的生长和发育,甚至还会使生态系统失衡,严重危害人类赖以生存的环境,并给人类社会造成严重的经济损失。因此,探索新的有效、快速、适用于环境和生物系统的离子检测方法成为一个重要目标。开发新的传感器以快速、方便地检测重金属是十分有必要的。基于表面等离子体共振的光纤传感器的传感单元集成度高,具有较高的灵敏度,而且该技术在三价铬离子(Cr)方面的研究较少。本文提出了一种基于表面等离子体共振(Surface Plasmon Resonance,SPR)技术,用于检测水中的痕量Cr的透射式光纤SPR传感器,同时对传感器的选择性、pH、重复性以及温度交叉敏感性进行了评估。主要研究工作如下:
(1)将单模光纤(Single mode fiber,SMF)作为传感区域,并在SMF两端级联多模光纤(Multimode fiber,MMF),形成MMF1-SMF(粗锥)-MMF2结构的传感单元。基于硫化锌(ZnS)-硫化钼(MoS)复合材料,制备了一种透射式光纤SPR的痕量Cr检测的传感器。在SMF的外表面上沉积一层银膜,将ZnS-MoS涂敷到在光纤表面,并用巯基丁二酸(MSA)修饰Ag-ZnS-MoS使光纤对Cr具有特异选择性。结果表明,该传感器对Cr离子浓度在0-1.2μΜ范围内共振波长红移约64.198nm,具有良好的线性响应,线性度为0.99。该光纤SPR传感器的灵敏度(28.08nm/μM),检测限(Limit of detection,LOD)为0.07μΜ(约3.64ppb),远低于国际标准(50ppb)。提出的ZnS-MoS光纤SPR传感器具有好的灵敏度,选择性和稳定性。
(2)提出了基于巯基十一烷酸(MUA),非离散型聚丙烯酰胺(NPAM)和氧化锌(ZnO)复合膜涂覆三芯光纤的透射式光纤SPR传感器,用于检测水中痕量Cr。在三芯光纤两端熔接MMF,形成MMF1-三芯光纤-MMF2结构的传感单元。在三芯光纤的外表面上沉积一层银膜,银膜外均匀涂覆一层MUA/NPAM/ZnO复合膜。该传感器通过银膜激发SPR效应,MUA/NPAM/ZnO作为Cr特定敏感的传感膜。结果表明,MUA/NPAM/ZnO复合传感膜对Cr具有较好的传感性能。吸附Cr后,敏感膜的折射率改变,共振峰向长波方向移动约62nm,线性度为0.98。传感器的LOD为0.029μΜ(约1.5ppb),Cr最小检测浓度为0.2μM(约10ppb),远低于国际标准(50ppb)。与其他常见的重金属离子传感器相比,该传感器对Cr的检测表现出优异的选择性,且采用该方法检测Cr灵敏度高,稳定性好,具有良好的重复性,在未来的环境监测应用中具有广阔的前景。
(3)基于二氧化钛(TiO)-硫化钼(MoS)-金纳米颗粒(Au NPs)纳米复合材料制备了一种透射式光纤SPR的痕量Cr检测的传感器。在薄芯光纤的中间拉锥,并在两端熔接MMF,形成MMF1-薄芯光纤-MMF2结构的传感单元。通过物理气相沉积的方法在传感区域蒸镀银膜,采用自组装方法,将TiO-MoS-Au NPs固定在光纤表面,并用MSA修饰TiO-MoS-Au NPs使光纤对Cr具有特异选择性。结果表明,该传感器对Cr离子浓度在0-1.3μΜ范围内共振波长红移约63.44nm,具有良好的线性响应,线性度为0.99。该光纤SPR传感器的灵敏度为49.89nm/μM,检测限为0.04μΜ(约2.08ppb),远低于国际标准(50ppb)。基于TiO-MoS-Au NPs异质结的光纤SPR传感器具有良好的灵敏度,选择性,稳定性和重复性。