关键词:
碳循环要素
总氨氮
传感器阵列
全固态聚合物膜离子选择性电极
海水分析
摘要:
海洋碳循环和氮循环对维持海洋生态系统平衡具有重要作用,两者可紧密耦合,共同调控海洋生态系统的结构和功能。准确获取碳循环和氮循环相关参数的长期浓度信息是研究其对海洋生态平衡影响机制的前提条件。H、Ca及CO是海洋碳循环相关的三个重要参数,而氨氮是与海洋氮循环相关的重要参数。目前普遍采用光谱学方法对海洋碳循环三要素和海水-氨氮进行测定,但这些检测方法存在设备复杂、操作繁琐、仪器价格昂贵等问题,多用于实验室分析,不适用于海洋环境现场检测。为此,本论文系统研究了适用于海洋碳循环和氨氮现场、快速、同时检测的聚合物膜电位型传感器技术。基于全固态离子选择性电极构建技术,以NiCoS作为固体接触层材料,构建了丝网印刷全固态钙离子、碳酸根离子、氢离子和铵离子选择性电极,以及基于离子液体的全固态参比电极;以这些传感器为核心元件,分别构建了芯片式海洋碳循环要素检测模块和海洋氮循环要素检测模块,研制了小型化海洋环境多参数检测系统,并成功用于海水样品分析。研究工作概况如下:
(1)海水碳循环要素检测电化学传感器的构建与应用
本工作基于全固态离子选择性电极构建技术和丝网印刷电极基底,构建了芯片式检测海洋碳循环三要素的聚合物膜离子选择性电极阵列(其中包括基于离子液体的全固态参比电极);为了提高全固态聚合物膜离子选择性电极的检测稳定性,引入了具有氧化还原性能的NiCoS材料作为电极的离子-电子转导层。同时,基于离子液体,构建了全固态参比电极,所构建的海水碳循环要素检测系统在模拟海水背景下对Ca和CO的检测浓度范围分别为10-10M和3.2×10-1.9×10M,对pH的检测范围为5-9。对海洋碳循环三参数的检测准确性均小于2.0%(相比于比测设备读数的平均偏差)。
(2)海水氨氮检测电化学传感器的构建与应用
本工作基于全固态离子选择性电极构建技术和丝网印刷电极基底,构建了芯片式海水氨氮聚合物膜离子选择性电极。以丝网印刷电极为基底,以NiCoS材料为离子-电子转导层,制备了芯片式全固态NH离子选择性电极,并在此基础上以PVA水凝胶替代原有的内充液,构建了小型化全固态氨氮传感器。通过优化PVA水凝胶的浓度、体积、防水透气膜种类等关键实验参数,提升了小型化全固态氨氮电极的检测性能,并对其检测信号的可逆性进行了考察。所构建的海水氨氮检测模块在模拟海水背景下对总氨氮的检测浓度范围为10-10M,检测准确性小于2.0%(相比于比测设备读数的平均偏差),响应时间小于30 s,且电极响应具有较好的可逆性。
(3)海洋环境多参数检测电化学传感器阵列系统的构建与应用
本工作集成以上关键技术,构建了全固态聚合物敏感膜电化学传感器阵列体系,实现对海洋环境多参数现场快速检测。对Ca、CO和氨氮的检测浓度范围分别为10-10、3.2×10-1.9×10和10-10M,对pH的检测范围为5-9。单个样品的全程分析时间小于15 min,对四参数的检测准确性小于2%。所构建的小型化海洋环境多参数检测系统已成功用于近海环境中碳循环要素(H、Ca、CO)和氮循环要素(氨氮)的同时快速检测。