关键词:
TiO2
纳米颗粒
表面张力
气/液界面
吸附特性
扩张粘弹性
摘要:
利用太阳能光催化分解水制氢是发展可再生能源体系的途径之一。目前研究多从光催化剂材料的光生电子传递受限角度出发,通过对材料物理化学性质的调控以提高光催化转化效率,而忽略了反应体系状态特性对材料性能的影响,使整体光氢转化效率提升受限。水相反应体系中的光催化剂颗粒易发生团聚与沉降,从而影响光线的传播及光催化剂表面对光子的吸收作用,使得有效光催化表面积减少,产氢及转化效率降低。催化剂颗粒在气泡表面的有效吸附,是实现颗粒在体相再分散的有效方法之一;研究催化剂颗粒在气液界面的吸附特性,调控催化剂颗粒在气液界面的分布,对优化颗粒有效分散、提升光催化转化效率具有重要意义。本文通过基于形貌分析的悬滴法,实验研究了不同亲疏水性纳米TiO2颗粒在未添加表面活性剂的情况下,在气/液界面吸附的表面张力、表面过剩浓度、扩张粘弹性、扩张相角的变化规律,探讨了光催化剂颗粒在界面的吸附及其对界面热力学特性的影响机制,以及在界面的扩散吸附机制对界面性质的影响规律。研究发现:亲水性TiO2颗粒使表面张力增大,而疏水性TiO2颗粒在表面吸附会使表面张力减小,且两种变化都会随着颗粒浓度的增大而加剧;通过Gibbs等温吸附理论分析得出,亲水性颗粒在体相内的浓度要高于界面浓度,为负吸附,因此表面的水分子受到更强的向内的拉力,使得表面张力增强;而疏水性颗粒更容易分布在两相界面处,为正吸附,使得来自内部的吸引力减小,因此表面张力降低,且大直径颗粒能够对表面张力造成更大的影响。此外,温升会增大悬浮液内分子间距离而使表面张力减小,表面张过剩浓度增大。亲水性TiO2颗粒悬浮液的扩张模量、扩张弹性、扩张粘性随着颗粒浓度增加大幅提升。疏水性纳米TiO2颗粒悬浮液的扩张模量与扩张弹性随颗粒浓度有所增加;其中,大直径颗粒悬浮液的扩张模量与扩张弹性的增加数值要远大于小直径颗粒悬浮液;而扩张粘性与扩张相角随浓度的变化,则表现出近似的变化趋势。两种不同亲疏水性颗粒悬浮液的扩张模量与扩张弹性都会随着扩张频率的增大而上升,而扩张粘性随着频率而快速下降并趋近于零,并使最后的气液界面趋向于纯弹性界面。通过对L—T模型的拟合分析,证明界面变化过程中存在扩散弛豫。两种不同亲疏水性TiO2悬浮液中加入Na2SO4后,表面张力快速降低,纳米颗粒在界面的吸附浓度增加,亲水性颗粒由负吸附变为正吸附;扩张参数的变化基本一致,随着Na2SO4浓度的升高,扩张模量、扩张弹性、扩张相角整体有所上升,幅度随颗粒浓度与直径的变化各有不同,扩张粘性则是在一定范围内波动且无明显趋势。通过离子浓度的调控,可以强化TiO2颗粒在气液界面的吸附并改善界面稳定性。